O catalisador Jacobsen é o nome comum de cloreto N, N’-Bis (3,5-di-Tert -Butilsalicilideno) – 1,2-ciclohexanodiaminomanganese (III), um composto de coordenação de manganês e ligando do tipo sal.
É usado como um catalisador grassimétrico na epoxidação de Jacobsen, que é reconhecida pela capacidade de transformar alcenes entexia enantiosamente enantiosos. Antes do seu desenvolvimento, os catalisadores para a epoxidação de alcenos exigiam que o substrato tenha um grupo funcional, como um álcool, como visto na epoxidação do padrão. Este composto tem dois enantiómeros, que dão ao produto epóxi apropriado do material de partida do Alkene.
enantiomerêMparious Epóxides são desejáveis como blocos de construção para moléculas complexas específicas Compostos biologicamente ativos podem exibir uma enactividade radicalmente diferente com base nas diferenças quirativas e tanto a capacidade de obter estereocentérios desejados em uma molécula é dar importância à indústria farmacêutica
O catalisador do Jacobsen e outros catalisadores assimétricos são particularmente úteis neste campo; Oração, o catalisador Jacobsen foi usado para sintetizar fenilisserina, uma cadeia lateral da famosa droga anticancerosa de taxol, em um decourature de etapas de síntese em 1992.
estrutura e propriedades
o catalisador da posição Jacobsen de um catalisador de oxidação de metal transicional: tem uma alta valência centrometálica em um ambiente de doador de nitrogênio e oxigênio. Elligating Chelator do Catalisador Jacobsen é testado, é esse significado que se junta ao metal central de manganês através de quatro títulos, um para cada oxigênio e átomo de nitrogênio da coluna estrutural do catalisador. Pertence a uma espécie de ligandos diiminos quirais que vêem através da condensação da base de Schiff.
Estrutura 3D do catalisador Jacobsen 
Síntese do Catalisador Jacobsen
Amantiómeros Jacobsen delcatalyman estão comercialmente disponíveis. O catalisador dejacobsen pode ser preparado, separando 1,2-diaminociclo-hexano em seus componentes enantiomerossomeros e, em seguida, reagindo a tartarato apropriado com 3,5-di-terc-butil-2-hidroxibenzaldeído para formar uma base de Schiff (ver o intermediário formado na reação esquema).
A reação com o acetato demanganês (II) na presença de ar dá ao complexo de manganês (III), pode ser isolado como o cloro derivado após o Adição de delitio de cloreto. Abaixo está a preparação do enantiômero (R, R).
Em geral, os dosmecanismos de reação foram sugeridos. Porque o epóxido de catalisador de Jacobsen conjugava os Losalqueros (ou seja, aqueles onde existem vários Obrigações em carbonos alternados) de forma mais eficazes, o mecanismo geralmente é baseado em um intermediário radical que estabiliza devido ao lantelmento conjugado do substrato.
No caso dos alcenes notonulados, o substrato é muito menos capaz de estabilizar Um radical, que é mais improvável por um radical intermediário. Nesse caso, é provável que seja concerta em que a ligação de oxigênio é simultaneamente quebrada por conais de metal central, enquanto formas com o substrato. No entanto, estudos internos indicaram que um intermediário radical é posi. BLE, desafiando o desaparecimento que os alcenos não conjugados sofrem mecanismos propostos.
No reacionário catalítico, ioyarrenos (PHIO) foi usado como um oxidante estriável, mas logo depois foi descoberto que o hipoclorito de sódio (NACLO), um desalterno mais barato também funciona.Embora outros oxidantes tenham sido vividos, o hipoclorito continua sendo o mais comum.
Após a adição do som para o sistema, ou = Mn (v), é geralmente aceito como as espécies de desoxidantes ativos formadas (passo a). Acredita-se que o substrato se aproxima da Alenlace Metal-Oxo do lado em uma orientação perpendicular na conexão catalisadora para permitir a sobreposição orbital favorável.
Este mecanismo, que foi proponente para explicar a epóxidaciócócóis por porfirginas, É comumente conhecido como “Abordagem, dependendo”. A abordagem é realizada na ponte diamina, onde a massa estérica dos grupos de terc-butil na periferia do nadado ligando com a abordagem da Alkene. No entanto, como é o de -Ecanismo, o caminho da abordagem da Alkene também é debatido.
A facilidade com a qual Jacobsen Elcatalyman seletivamente cis-alkenes tem sido difícil de replicar com terminais e trans-alcanos. No entanto, as mudanças no ligando e adaptações ao protocolo para a reacção deepoxidação levaram a alguns sucessos nessas áreas.
Por exemplo, os derivados de Jacobsen com pequenas alterações estruturais na coluna do thecalyman foram utilizados em Conjunto com baixas temperaturas e oxidontênio m-cloroperbenzoico (M-CPBA) para epoxidato o terminal alkene estireno.
A temperatura baixa do quarto favorece apenas um caminho, o CIS, enquanto o M-CPBA é usado para a alta ponto de congelamento de água. O pouco de sucesso teve a propriedade dos alcenes Tran por compostos de manganês, mas outros compostos de coordenação de vendas, como complexos oxichrome, podem ser submetidos.
A estrutura do ligando de Delcatalyk Jacobsen é facilmente modificada para uso em uma ampla reação de gamade, tais como anéis de epóxido, reações de aliador de dediels e adições conjugadas. Por exemplo, o Uncatalyst análogo tem sido utilizado com um centro de metal de alumínio para carbonilação de profepóxido, a fim de obter betalactonas.
para mais informações (R, R) -Jacobsen’s Catalyst | C36H52ClmnN2O2 – Pubchem
Hanson, John. (2001). “Síntese e uso do catalisador de Jacobsen: epóxidação enantiosselectiva no laboratório orgânico introdutório”. J. Chem. EDUC 78: 1266.