L’étude de la matière organique commence par l’isolement et la purification
1. Dépôt
Sédimentation -. La séparation de l’ un des composés de un mélange gazeux ou liquide de substances dans un précipité, cristallin ou amorphe. La méthode est basée sur la modification des conditions de solvatation, plusieurs méthodes peuvent être utilisées pour réduire considérablement l’effet de solvatation et d’isoler une substance solide sous sa forme pure.
L’ un d’eux est que le produit final (souvent mentionné Comme une cible) est convertie en un composé similaire à un sel (sel unique ou complexe), s’il n’est capable que d’une interaction ou d’une complexation à base d’acide. Par exemple, les amines peuvent être convertis en sels d’ammonium substitués:
(CH 3) 2 NH + HCl- \ u003E + Cl -,
carboxyliques, sulfoniques, des acides phosphoniques et d’ autres – dans le sel de l’action des alcalis correspondant:
CH 3 COOH + NAOH- \ u003E CH 3 COO-NO + + H 2 O;
2CH 3 SO 2 OH + BA (OH) 2 – \ u003e Ba 2+ (CH 3 SO 2 O) 2 + H 2 O;
P 3 CH (OH) 2 O + 2AGOH – \ u003e AG (CH 3 PO 3) 2- + 2H 2 O.
Les sels que les composés ioniques sont dissous uniquement dans les solvants polaires (H 2 O, ROH, RCOOH, etc.). Plus ces solvants entrent dans les interactions d’accepteur de donateurs avec des cations et des anions de sel, plus l’énergie libérée pendant la solvation et la plus grande solubilité. Dans les solvants non polaires tels que des hydrocarbures, de l’éther de pétrole (essence légère), CHCl 3, CCl 4, etc., les sels ne sont pas dissous ou cristallisé lorsque ces solvants similaires sont ajoutés à une solution de composés salins. A partir des sels, les bases ou les acides correspondants peuvent être facilement isolés sous forme pure.
Les aldéhydes et les cétones de nature non-aromatique, en ajoutant de l’ hydrosulfite de sodium, cristallisé à partir de solutions aqueuses sous la forme de composés peu solubles.
par exemple, l’ acétone (CH 3) 2 colys à partir de solutions aqueuses avec NaHSO hydrosulfite 3 de sodium sous la forme d’un dérivé hydrosulfite légèrement soluble:
les aldéhydes sont facilement condensé avec l’ hydroxylamine pour Relâchez une molécule d’eau:
Les produits résultants sont appelés oximasson liquide ou solide. Oximas sont faiblement acides, qui se manifeste dans le fait que l’atome d’ hydrogène du groupe hydroxyle peut être remplacé par un métal et, en même temps, un caractère faiblement basique, étant donné que les oximas se combinent avec les acides pour former des sels. . Comme les sels d’ammonium
Lorsque l’ ébullition avec des acides dilués, l’ hydrolyse se produit, alors que l’aldéhyde est libéré et le sel d’hydroxylamine est formé:
Ainsi, l’ hydroxylamine est un réactif importante qui permet d’ isoler les aldéhydes sous la forme de oxies à partir de mélanges avec d’ autres substances avec lesquelles hydroxylamine ne réagit pas, oximas peuvent également être utilisés pour les aldéhydes purifier.
Like Hydroxylamine, Hydrazine H 2 N-NH 2 réagit avec des aldéhydes; Mais comme il existe deux groupes NH 2 dans une molécule d’hydrazine, il peut réagir avec deux molécules d’aldéhyde. En conséquence, phenylhidrazine C 6 H 5 -NH-NH 2 est généralement utilisé, qui est le produit de la substitution d’un atome d’hydrogène dans une molécule hydrazine par un groupe phényle C 6 H 5:
les produits de l’interaction des aldéhydes avec phénylhydrazine sont appelés phénylhydrazones de phénylhydrazone sont liquides et solides, cristallisent bien. Lorsque bouilli avec des acides dilués, tels que l’ oxime, à la suite de laquelle sont formés un aldéhyde libre et un sel de Phenylhydrazine:
donc phénylhydrazine, tels que l’ hydroxylamine, peut être utilisé pour l’isolation et la purification des aldéhydes.
Parfois, un autre dérivé de l’ hydrazine est utilisée à cet effet, dans le que l’atome d’hydrogène est remplacé non par un groupe phényle , mais par un groupe H 2 N – CO. Ce dérivé d’hydrazine s’appelle NH 2 -NH – CO-NH 2 Semicarbazide. Les produits de condensation d’aldéhydes avec semicarbazide sont appelés Semicarbazone:
Les cétones sont également facilement condensés avec hydroxylamine pour former cetoxymes:
avec phénylhydrazine, les cétones donnent phénylhydrazones:
et semicarbazide – semicarbazonas:
donc, hydroxylamine, Phenylhydrazine et semicarbazide sont utilisés pour l’ isolement de la cétone à partir de mélanges et pour la purification de la même façon que pour l’isolement et la purification des aldéhydes Bien sûr, il est impossible de séparer les ZEFLES aldéhydes par cette méthode.
L’Alkyn avec une liaison Triple terminal Interact avec une solution AG 2 O-Ammonia et est libérée sous forme d’alkynuros argenté, par exemple:
2 (OH) – + HC \ u003d ch – \ u003e AG-C \ U003D C – AG + 4NH 3 + 2h 2 o .
cristallisation
Méthodes de cristallisation La séparation des mélanges et la purification profonde des substances sont basées sur la différence de composition des phases formées au cours de la cristallisation partielle de la masse, de la solution, phase gazeuse. Une caractéristique importante de ces méthodes est le coefficient de séparation d’équilibre, ou thermodynamique, égal au rapport entre les concentrations des composants dans les phases d’équilibre: solide et liquide (ou gaz):
où Xyy – fractions molaires du composant dans les phases solides et liquides (ou gazeuses) respectivement. Si un xk 0 = x / y … En fait, la balance n’est généralement pas atteinte; Le degré de séparation dans une simple cristallisation est appelé facteur de séparation efficace KQUE est toujours moins k 0.
Il existe plusieurs méthodes de cristallisation.
Lors de la séparation des mélanges par la méthode de cristallisation directionnelle du conteneur Avec la solution initiale, il se déplace lentement de la zone de chauffage à la zone de refroidissement, la cristallisation est produite au bord des zones, dont le front se déplace avec la vitesse du mouvement du conteneur.
pour des composants séparés Avec des propriétés similaires, utilisez la zone de fusion de lingot de fusion propre d’impuretés dans un récipient allongé qui se déplace lentement sur un ou plusieurs appareils de chauffage. Une section du lingot dans la zone de chauffage est fondue et, à la sortie, cristallise à nouveau. Cette méthode fournit un degré élevé de purification, mais une faible productivité, elle est donc principalement utilisée pour la purification de matériaux semi-conducteurs (GE, oui, etc.).
cristallisation dans la colonne à contre-courant se produit dans une colonne, En haut, il y a une zone de refroidissement, où les cristaux sont formés et, en bas, il y a une zone de chauffage, où les cristaux fusionnent. Les cristaux de la colonne se déplacent par gravité ou à l’aide de, par exemple, une vis dans la direction opposée au mouvement du liquide. Il est caractérisé par une productivité élevée et une performance élevée de produits raffinés. Il est utilisé dans la production de naphtalène pur, d’acide benzoïque, de caprolactame, de franchies d’acides gras, etc.
pour la séparation des mélanges, le séchage et la purification des substances dans le gaz solide, la sublimation (sublimation) et Disubimation.
La sublimation se caractérise par une grande différence dans les conditions d’équilibre pour différentes substances, ce qui permet de séparer des systèmes multicomposants, en particulier, lorsque des substances d’un degré élevé de pureté sont obtenues.
Extraction
extraction – une méthode de séparation basée sur l’extraction sélective d’un ou plusieurs composants du mélange analysé à l’aide de solvants organiques-extraits en règle générale, le processus de distribution est compris d’un soluté entre deux phases liquides non miscibles , bien que, en général, une phase puisse être solide (extraction de solides) ou gazeuse. Par conséquent, le nom le plus précis de la méthode est l’extraction liquide-liquide, ou simplement l’extraction de manière liquideonormale, la chimie analytique utilise l’extraction de substances à partir d’une solution aqueuse à solvants organiques.
la distribution de la substance x entre Les phases aqueuses et organiques dans des conditions d’équilibre obéissent à la loi du solde de la distribution. La constante de cet équilibre, exprimée en tant que relation entre les concentrations de substances en deux phases:
k \ u003d org / aq,
à une température donnée, il y a une valeur constante qui Ne dépend que de la nature de la substance et des deux solvants. Cette valeur est appelée constante de distribution, elle peut être estimée approximativement par le rapport de solubilité d’une substance dans chacun des solvants.
La phase à laquelle le composant amovible est passé après l’extraction de liquide est appelé extraction; Phase épuisée dans ce composant – raffinement.
dans l’industrie, l’extraction de plusieurs étapes à la contre-courant est plus courante. Le nombre requis d’étapes de séparation est généralement de 5 à 10 et pour les composés difficiles à séparer, de 50 à 60. Le processus comprend une série d’opérations typiques et spéciales.La première inclut l’extraction elle-même, le lavage de l’extrait (pour réduire la teneur en impuretés et l’élimination de la solution initiale déplacée mécaniquement) et de la réextraction, c’est-à-dire le transfert inverse du composé extrait à la phase aqueuse afin de transformer son traitement arrière. Dans une solution aqueuse ou une purification par extraction répétée. Les opérations spéciales sont associées, par exemple, avec une modification de l’état d’oxydation des composants distincts.
extraction de liquide d’une étape, efficace avec une distribution très élevée Constant K, ils sont principalement utilisés à des fins analytiques.
Appareil d’extraction de liquide – extracteurs – Il peut être avec contact en phase continue (colonnes) ou étagère (mélangeur-carafe).
depuis Au cours de l’extraction, il est nécessaire de mélanger intensément deux liquides non miscibles, les types de colonnes suivants sont principalement utilisés: pulsant (avec un mouvement de fluide alternatif), VIB Rantes (avec un paquet de plaques vibratoires), disque rotatif (avec un paquet de disques) tournant sur un axe commun), etc., etc.
Chaque étape du mélangeur de décantation a une chambre de mélange et une décantation , le mélange peut être mécanique (agitateurs) ou pulsé; La phase multiple est obtenue en connectant le nombre requis de sections dans une cascade. Les sections peuvent être assemblées dans un boîtier commun (extracteurs de boîtes). Les réservoirs de mélange-carcanter ont un avantage sur des colonnes dans des procédés avec un petit nombre d’étapes ou avec un très grand liquide pour traiter de grandes flux, les dispositifs centrifuges sont prometteurs.
Les avantages de l’extraction liquide sont une faible consommation d’énergie ( Il n’y a pas de transitions de phase nécessitant une alimentation externe); la possibilité d’obtenir des substances élevées de pureté; La possibilité d’une automatisation complète du processus.
L’extraction de liquide est utilisée, par exemple, pour séparer les hydrocarbures aromatiques clairs de matières premières du pétrole.
Extraction de solvant d’une substance d’une phase solide . Il est souvent utilisé en chimie organique pour extraire des composés naturels d’objets biologiques: chlorophylle de feuilles vertes, caféine de pâte à café ou thé, alkiloïdes végétals, etc.
distillation et rectification
Distillation et La rectification sont les méthodes les plus importantes de séparation et de purification des mélanges liquides, basées sur la différence de composition du liquide et la vapeur qui en est formée.
la distribution des composants du mélange entre le liquide et la vapeur est déterminée par la valeur de la volatilité relative α:
αik = (et i / xi): (yk / xk),
où xi yxk, et je suis YYK – Fractions molaires de composants IYK respectivement, sous liquide et vapeur qui se forment de celui-ci.
pour une solution constituée de deux composants,
où xyy – fractions molaires d’un composant volatil dans le liquide et la vapeur, respectivement.
distillation (de La stylation) est réalisée par évaporation partielle du liquide et la condensation ultérieure de la vapeur. À la suite d’une distillation, une fraction distillée distillée – est enrichie d’un composant plus volatil (point d’ébullition basse) et de résidus de TVA sans distillation (point d’ébullition élevé). La distillation s’appelle simple, si une fraction est séparée par distillation du mélange initial et fractionné (fractionné), si plusieurs fractions sont distillées. S’il est nécessaire de réduire la température du processus, la distillation est utilisée avec une vapeur d’eau ou un gaz inerte qui parle à travers une couche liquide.
distingue entre la distillation conventionnelle et moléculaire. La distillation conventionnelle hors de telles pressions, lorsque le chemin libre des molécules est souvent inférieur à la distance entre les surfaces d’évaporation de la condensation de liquide et de la vapeur. La moléculation de distillation réalise à très basse pression (10 -3 – 10- 10 -4 mm de HG), lorsque la distance entre les surfaces d’évaporation du liquide et la condensation de la vapeur est proportionnelle au chemin libre des molécules.
La distillation conventionnelle est utilisée pour purifier les liquides impuretés peu volatiles et séparer des mélanges des composants qui diffèrent de manière significative dans la volatilité relative. La distillation moléculaire est utilisée pour séparer et purifier des mélanges de substances peu volatiles et de manière thermiquement instable, par exemple lorsqu’il extraite des vitamines à huile de poisson et des huiles végétales.
si la volatilité relative α est faible (les composants de points sont fermés) , la séparation des mélanges est effectuée au moyen de la méthode de rectification. Rectification – séparation des mélanges liquides en composants ou fractions pratiquement purs qui diffèrent par des points d’ébullition.Pour la rectification, les périphériques de colonne sont généralement utilisés dans lesquels une partie du condensat (reflux) est renvoyée à la partie supérieure de la colonne pour reflux. Dans ce cas, un contact multiple entre les flux des phases liquides et la vapeur est produit. Le moteur de la rectification est la différence entre les concentrations réelles et l’équilibre des composants dans la phase de vapeur correspondant à la composition de la phase liquide. Le système de liquide vapeur a tendance à atteindre un état d’équilibre, à la suite de laquelle la vapeur, lorsqu’il est en contact avec le liquide, est enrichie de composants hautement volatils (point d’ébullition bas) et le liquide est enrichi de composants non volatils (hautes bouillies ). Vous pouvez obtenir un composant volatil presque pur à la hauteur de la colonne en haut de la colonne.
La rectification peut être effectuée à la pression atmosphérique ou haute pression, ainsi que dans des conditions sous vide. Sous la pression réduite, le point d’ébullition diminue et la volatilité relative des composants augmente, ce qui réduit la hauteur de la colonne de rectification et permet la séparation des mélanges de substances thermiquement instables.
par conception, les rediviseurs sont subdivisés. dans l’emballage, sous la forme d’une discothèque de film tournante.
La rectification est largement utilisée dans l’industrie de la production d’essence, du kérosène (rectification à l’huile), de l’oxygène et de l’azote (température de rectification de l’air faible), pour l’isolation et Purification profonde de substances individuelles (éthanol, benzène, etc.).
Comme les substances organiques sont principalement thermiquement instables, pour un nettoyage profond, en règle générale, les colonnes sont utilisées de la distillation de la distillation du gisculation emballée sous vide. Parfois, pour l’obtention de substances organiques de haute pureté, des colonnes de film rotatives sont utilisées, qui ont une résistance hydraulique très faible et une courte période de permanence du produit. En règle générale, la rectification dans ce cas est effectuée dans un aspirateur.
La rectification est largement utilisée dans la pratique du laboratoire pour la purification de la substance profonde. Gardez à l’esprit que la distillation et la rectification servent en même temps pour déterminer le point d’ébullition du problème et permettent donc de vérifier la pureté de ces derniers (point d’ébullition constant) à cette fin, des périphériques spéciaux sont également utilisés: eBuliomètres.
5 chromatographie
chromatographie est une méthode de séparation, d’analyse et de recherche physico-chimique des substances. Il est basé sur la différence de vitesse des zones de concentration des composants étudiés, qui se déplacent dans le flux de la phase mobile (éluant) le long de la couche stationnaire, et les composés étudiés sont répartis entre les deux phases.
Toutes les différentes méthodes de chromatographie, qui ont été initiées par MS TSVET en 1903, basé sur l’adsorption d’une phase de gaz ou de liquide dans une interface solide ou liquide.
en chimie organique, les types de chromatographie suivants sont largement utilisés pour la séparation, la purification et l’identification de la substance: colonne (adsorption); Papier (distribution), couche mince (dans une assiette spéciale), gaz, liquide et liquide de gaz.
dans ces types de chromatographie deux phases entrent en contact: on est stationnaire, adsorbant et désorbateur de l’analyte, Et l’autre est mobile, agissant comme porteur de cette substance.
en général, la phase stationnaire est absorbante avec une surface développée; Phase mobile – gaz (chromatographie à gaz) ou liquide (chromatographie en phase liquide) Le flux de la phase mobile est filtré à travers la couche absorbante ou se déplace le long de cette couche. Chromatographie à gaz liquide La phase mobile est un gaz et la phase stationnaire est un liquide, généralement déposé sur un support solide.
chromatographie de perméation de gel est une chromatographie liquide dans laquelle la phase stationnaire est un gel. (Le procédé permet la séparation des composés de poids moléculaire élevé et des biopolymères dans une large gamme de poids moléculaires). La différence de la balance ou de la distribution cinétique des composants entre les phases mobiles et stationnaires est une condition nécessaire à sa séparation chromatographique.
en fonction de l’objectif du processus chromatographique, de la chromatographie analytique et préparative est distinguée. Analytical est conçu pour déterminer la composition qualitative et quantitative du mélange d’essai.
chromatographie est généralement effectuée à l’aide de périphériques spéciaux: chromatographie, dont les parties principales sont une colonne chromatographique et un détecteur. Au moment de l’injection d’échantillon, le mélange analysé est situé au début de la colonne chromatographique.Sous l’action du flux de la phase mobile, les composants du mélange commencent à se déplacer le long de la colonne à différentes vitesses et les composants bien absorbés se déplacent le long de la couche sorbante plus lentement. De la colonne détermine automatiquement et continuellement les concentrations des composés séparés dans la phase mobile. Le signal de détecteur est généralement enregistré par un enregistreur. Le diagramme résultant est appelé chromatogramme.
chromatographie préparative comprend le développement et l’application de méthodes et d’équipements chromatographiques pour obtenir des substances élevées de pureté qui ne contiennent pas plus de 0,1% d’impuretés.
une caractéristique La chromatographie préparative est l’utilisation de colonnes chromatographiques avec un grand diamètre interne et des dispositifs spéciaux pour l’isolation et la collecte de composants. Dans les laboratoires, 0,1 à 10 grammes d’une substance dans des colonnes de 8-15 mm de diamètre sont isolés, dans des colonnes semi-industrielles et industrielles de 10 à 20 cm de diamètre – plusieurs kilogrammes ont été créés des appareils industriels uniques avec 0 colonnes de 0 5 m de diamètre pour produire plusieurs tonnes de substance par an.
Les pertes de substances dans les colonnes préparatives sont petites, permettant l’utilisation généralisée de chromatographie préparative pour la séparation de petites quantités de mélanges complexes synthétiques et naturels. Chromatographie de gase préparative pour obtenir des hydrocarbures, des alcools, des acides carboxyliques et d’autres composés organiques de haute pureté, y compris le chlore contenant; liquide – pour la production de médicaments, des polymères avec une distribution de poids moléculaire étroit, des acides aminés, des protéines, etc.
dans certains travaux, il est fait valoir que le coût des produits de haute pureté obtenus par chromatographie est inférieur à purifié. par distillation, il est donc conseillé d’utiliser une chromatographie pour une purification fine des substances précédemment séparées par la rectification.
analyse qualitative élémentaire
L’analyse élémentaire qualitative est un ensemble de méthodes permettant d’établir dans quels éléments un composé organique est composé. Pour déterminer la composition élémentaire, la substance organique est préalablement convertie par oxydation ou minéralisation (fusion avec des métaux alcalins) dans des composés inorganiques, qui sont ensuite étudiés par des méthodes analytiques classiques.
la formidable réalisation A.L. Lavoisier comme une chimiste analytique était la création d’une analyse élémentaire des substances organiques (l’analyse soi-disant che), il y avait déjà de nombreuses méthodes d’analyse gravimétrique de substances inorganiques (métaux, minéraux, etc.), mais ils ne savaient pas Comment analyser les substances organiques de cette façon. La chimie analytique de cette époque était clairement « à une jambe »; Malheureusement, le retard relatif dans l’analyse des composés organiques et en particulier le retard dans la théorie de ladite analyse se sent même aujourd’hui.
ayant abordé les problèmes d’analyse organique, al Lavoisier, d’abord, montrait que la composition de Toutes les substances organiques comprennent l’oxygène et l’hydrogène, beaucoup contiennent de l’azote et certains contiennent du soufre, du phosphore ou d’autres éléments. Maintenant, il était nécessaire de créer des méthodes universelles. Date limite quantitative de ces éléments, premièrement, les méthodes de détermination précise du carbone et de l’hydrogène. Pour atteindre cet objectif, le Lavoisier a proposé de graver un échantillon de la substance d’essai et de déterminer la quantité de dioxyde de Carbone émis (Fig. 1). Ce faisant, il reposait sur deux de ses observations: 1) Le dioxyde de carbone est formé pendant la combustion de toute matière organique; 2) Le dioxyde de carbone n’est pas contenu dans les substances initiales, il est formé de carbone, qui fait partie de toute substance organique. Les premiers objets d’analyse étaient des substances organiques volatiles, des composés individuels tels que l’éthanol.
fig. 1. Le premier appareil d’A.L. Lavoisier pour analyse organique
substances par combustion
Pour assurer la pureté de l’expérience, la température élevée n’a pas été fournie par aucun carburant, mais par les rayons du soleil, axé sur l’échantillon par une énorme lentille. L’échantillon a été brûlé dans une installation hermétiquement scellée (sous une cloche en verre) dans une quantité connue d’oxygène, le dioxyde de carbone détaché, la méthode indirecte, a été absorbé et pesé pour l’analyse élémentaire des composés peu volatils, al Lavoisier a par la suite proposé des méthodes plus complexes. Dans ces méthodes, l’une des sources d’oxygène nécessaires à l’oxydation de l’échantillon était les oxydes métalliques avec lesquels l’échantillon était déjà mélangé à la gravure (par exemple, oxyde de plomb (IV)).Cette approche a ensuite été utilisée dans de nombreuses méthodes d’analyse élémentaire des substances organiques et, en général, ont donné de bons résultats. Cependant, les méthodes d’analyse du Che selon Lavoisier étaient trop longues et, en outre, n’ont pas permis une détermination suffisamment précise de la teneur en hydrogène: la pesée directe de l’eau formée n’a pas été effectuée.
L’analyse de la méthode de CH a été amélioré en 1814 par le grand chimique suédois Jacob Berzelius. Maintenant, l’échantillon n’a pas été brûlé sous une cloche en verre, mais dans un tube horizontal chauffé de l’extérieur à travers lequel est passé de l’air ou de l’oxygène. Les sels ont été ajoutés à l’échantillon pour faciliter le processus de combustion, absorbé avec du chlorure de calcium solide et lourd, le chercheur français J. Dumas a complété cette technique avec la détermination volumétrique de l’azote libéré (analyse CHN). La méthode de Lavoisier-Berzelius était à nouveau Amélioré par J. Liebig, qui a atteint l’absorption quantitative et sélective du dioxyde de carbone dans l’absorbeur à billes inventée par celui-ci (fig. 2.).
Fig. 2. Appareil pour l’incinération de substances organiques de J. Liebig
Cela a permis de réduire considérablement la complexité et l’intensité des travaux de l’analyse de CH et, ce qui est plus important, d’accroître sa précision . Alors, tu. Liebig Un demi-siècle après que le Lavoisier a terminé le développement de l’analyse gravimétrique des substances organiques, elle a commencé par le grand scientifique français. Utiliser vos méthodes, Yu. Dans les années 1840, Liebig avait découvert la composition exacte de nombreux composés organiques (par exemple, alcaloïde) et testé (avec F. Wöhler) l’existence d’isomères. Ces techniques sont restées pratiquement inchangées pendant de nombreuses années, leur exactitude et leur polyvalence ont assuré le développement rapide de la chimie organique dans la seconde moitié du XIXe siècle. De nouvelles améliorations dans le domaine de l’analyse élémentaire des substances organiques (microanalyse) ne sont apparues qu’au début du 20ème siècle. L’enquête correspondante F. Preg LGL a été attribuée avec le prix Nobel (1923).
Il est intéressant que la Lavaisier et J. Liebig aient essayé de confirmer les résultats de l’analyse quantitative de toute substance individuelle à travers l’insiant de la même substance, faisant attention aux proportions quantitatives des réactifs lors de la synthèse. R. L. Lavoisier a noté que la chimie a généralement deux façons de déterminer la composition de toute substance: la synthèse et l’analyse, et il ne faut pas être considéré comme satisfait tant que les deux méthodes peuvent être utilisées pour la vérification. Cette observation est particulièrement importante pour les chercheurs de substances organiques complexes, dont l’identification fiable, révélant la structure des composés aujourd’hui, comme à l’époque de Lavoisier, nécessite la combinaison correcte de méthodes analytiques et synthétiques.
Détection de carbone et hydrogène.
La méthode est basée sur la réaction d’oxydation de la matière organique avec poudre d’oxyde de cuivre (II).
à la suite d’une oxydation, de carbone, qui fait partie de la Analyte, forme l’oxyde de carbone (IV) et l’hydrogène forme de l’eau. Qualitativement, le carbone est déterminé par la formation d’un précipité blanc de carbonate de baryum lors de l’interaction de l’oxyde de carbone (IV) avec l’eau de barite. L’hydrogène est détecté par la formation d’hydrate cristalline bleue SI804-5H20.
méthode d’exécution.
poudre d’oxyde de cuivre (II) est placé dans le tube à essai 1 (figure 2.1) à Une hauteur de 10 mm, une quantité égale de matière organique est ajoutée et mélangée complètement. Un petit morceau de coton est placé sur le dessus du tube à essai 1, sur lequel une poudre blanche sans sulfate de cuivre blanc (II) de poudre aqueuse est versée dans une couche mince. Le tube 1 ferme avec un bouchon avec un tube de sortie de gaz 2 de sorte qu’un extrémité de celui-ci touche presque le coton, et l’autre est immergé dans un tube 3 avec 1 ml d’eau de barite. Chauffer soigneusement dans la flamme d’un brûleur, première couche supérieure d’un mélange de la substance avec oxyde de cuivre (II), puis la couche inférieure
Fig. 3 Découverte du carbone et de l’hydrogène
En présence de carbone, la barbité de barriaison est observée en raison de la formation d’un précipité de carbonate de baryum. Après l’apparition d’un précipité, le tube 3 est retiré et le tube 1 est poursuivi par chauffage jusqu’à ce que la vapeur d’eau sans sulfate de cuivre aqueuse (II) soit atteinte. En présence d’eau, il y a un changement de couleur des cristaux de sulfate de cuivre (II) en raison de la formation d’hydrate cristalline CUSO4 * 5H2O
Détection d’halogène. Test beiliitein.
Le procédé de détection des atomes de chlore, de brome et d’iode dans les composés organiques est basé sur la capacité d’oxyde de cuivre (II) à des températures élevées pour décomposer les composés organiques contenant un halogène pour former des halogénures de cuivre (II).
L’échantillon analysé est appliqué à l’extrémité d’un fil de cuivre précalciné et chauffe dans une flamme plus lumgeuse non lumineuse. En présence d’halogènes dans l’échantillon, les halogénures de cuivre (II) formés sont réduits à des halogénures de cuivre (I), qui, lorsqu’ils sont évaporés, coulent la flamme de bleu verdâtre (cucl, couvercle) ou vert (OD). Les composés organofluoreux ne sont pas colore la flamme du fluorure de cuivre (I) est non volatile. La réaction est indiscriminée en raison des nitriles, de la thiourea, de certains dérivés de pyridine, des acides carboxyliques, de l’acétylacétone, etc. Ils interfèrent avec la détermination des flammes d’alcalins et de métaux alcalino-terreux sont vus à travers un filtre bleu.
azote, soufre et détection d’halogène. « Test lassen »
La méthode est basée sur la fonte de la matière organique avec du sodium métallique. Pendant la fusion, l’azote est transformé en cyanure de sodium, sulfuré sulfure de sodium, chlore, brome, iode – dans les halogénures de sodium correspondants.
technique de fusion.
A. Solides.
Divers grains de substance problématique (5-10 mg) sont placés dans un tube à essai réfractaire sec (ATTENTION!) Et une petite pièce (la taille d’un grain de riz) est ajoutée de métallique sodium. Le mélange est soigneusement chauffant dans une flamme plus légère, chauffant uniformément le tube, jusqu’à ce qu’un alliage homogène soit formé. Il faut prendre soin de s’assurer que le sodium fond avec la substance. Après la fusion, la substance se décompose. La fusion est généralement accompagnée d’un léger flash de sodium et de bombage de la teneur en tube en raison des particules de carbone formées. Le tube est refroidi à la température ambiante et 5-6 gouttes d’alcool éthylique sont ajoutés pour éliminer les restes de sodium métalliques. Après avoir assuré que le résidu de sodium a été mis à réagir (le sifflet est arrêté lorsqu’une goutte d’alcool est ajoutée), 1 à 1,5 ml d’eau est versé dans le tube à essai et la solution est chauffée jusqu’à ébullition. La solution hydroalcoolique est filtrée et utilisée pour détecter du soufre, de l’azote et des halogènes.
b. Substances liquides.
Le tube réfractaire est fixé verticalement sur une grille d’amiante. Il est placé de sodium métallique dans le tube et chauffé jusqu’à ce qu’il fonde. Lorsque la vapeur de sodium apparaît, la substance à problèmes de chute est ajoutée. Le chauffage est augmenté après la carbonisation de la substance. Après avoir refroidi le contenu du tube à la température ambiante, il est soumis à l’analyse précédente.
b. Substances hautement volatiles et sublimatrices.
Le problème de mélange de sodium / substance est recouvert d’une couche de chaux de sodium d’environ 1 cm d’épaisseur, puis soumise à une analyse antérieure.
Détection de l’azote L’azote est détecté qualitativement par la formation de bleu de la Prusse (coloration bleue).
méthode de détermination. 5 gouttes du filtrat obtenues après la fusion de la substance avec du sodium sont placées dans un tube à essai et une goutte d’une solution alcoolique de phénolphthaleine est ajoutée. L’apparition d’une couleur rouge cramoisi indique un milieu alcalin (si la couleur n’apparaît pas, 1-2 gouttes d’une solution aqueuse de 5% d’hydroxyde de sodium est ajoutée au tube à essai). Avec l’ajout ultérieur de 1-2 gouttes d’une solution aqueuse de sulfate de fer à 10% de sulfate de fer (II), qui contient généralement un mélange de sulfate de fer (III), une forme de précipité vert sale. Avec une pipette, appliquez une goutte du liquide turbide à partir d’un tube à essai sur un morceau dès que la goutte a été absorbée par le papier, une goutte est appliquée à partir d’une solution d’acide chlorhydrique à 5%, l’azote apparaît sous forme de bleu de l’azote. Prusse.
Détection de soufre.
soufre est détecté de manière qualitative en formant un précipité sulfure dodule brun foncé (II), ainsi qu’un complexe rouge violet avec une solution de nitroprusité de sodium.
méthode de détermination. Les coins opposés d’un filtre filtrant de 3×3 cm sont humidifiés avec le filtrat obtenu en fondu la substance à base de sodium métallique (Fig. 4).
Fig. 4. Effectuer un test SEU sur une feuille carrée.
Une goutte d’un acétate de plomb de 1% (II) est appliquée à l’un des taches humides, retirant 3-4 mm de son bord.
Une couleur marron foncé apparaît à la limite de contact en raison de la formation de sulfure de plomb (II).
sur le bord d’une autre tache une goutte de solution de nitrap ou de sodium, sur le bord de la « Stripes » apparaît une coloration intensive-violette rouge qui change progressivement la couleur.
détection de soufre et d’azote quand ils sont présents ensemble.
dans une série de composés organiques contenant de l’azote et du soufre, la présence de soufre interfère avec l’ouverture de l’azote. Dans ce cas, une méthode légèrement modifiée est utilisée pour la détermination de l’azote et du soufre, sur la base du fait que lorsqu’une solution aqueuse contenant sur le papier filtre est appliquée du sulfure de sodium et du cyanure de sodium, ce dernier est réparti dans la périphérie du mouillé Spot, cette technique nécessite certaines compétences professionnelles, ce qui rend son application difficile.
méthode de détermination. Le filtrat est tombé dans le centre d’un papier filtre de 3×3 cm jusqu’à ce qu’un tache humide incolore soit formé d’un diamètre d’environ 2 cm.
Fig. 5. Réglage du soufre et de l’azote en présence d’une articulation.1 – goutte de solution de sulfate de fer (II); 2 – goutte de solution d’acétate de plomb; 3 – Une goutte de solution de nitroprusité de sodium
est appliquée 1 goutte d’une solution de sulfate de fer à 5% (II) au centre de la tache (Fig. 5). Après absorption de la goutte, une goutte est appliquée à partir d’une solution d’acide chlorhydrique à 5% au centre. En présence d’azote, un endroit bleu de Prusse apparaît. Ensuite, 1 goutte de 1% de solution d’acétate de plomb (II) est appliquée le long de la périphérie de l’emplacement humide et 1 goutte de solution de nitroprusate de sodium est appliquée sur le côté opposé s’il y a du soufre, dans le premier cas, un brun foncé Spot apparaît au point de contact des «fuites», dans le second cas, une tache rouge-violette. Les équations de réaction sont données ci-dessus.
L’ion fluorine est détecté par une décoloration jaune ou une coloration de l’indicateur indicateur d’alizarinzirconium après l’acidification de l’échantillon lassen avec de l’acide acétique.
Détection des halogènes avec nitrate d’argent. Les halogènes sont détectés sous la forme d’ions halogénures en formant des dépôts de floculation de l’halogénure d’argent: le chlorure d’argent est un précipité blanc qui s’assombrit avec la lumière; Bromure d’argent – jaune pâle; L’iodure d’argent est un précipité jaune intense.
Méthode de détermination. À 5-6 gouttes du filtrat obtenu après la fusion de la substance organique avec du sodium, ajoutez 2-3 gouttes d’acide nitrique dilué. Si la substance contient du soufre et de l’azote, la solution est bouillie pendant 1 à 2 minutes pour éliminer le sulfure d’hydrogène et l’acide cyanhydrique. Acide, qui interfère avec la détermination des halogènes, ajoutez 1-2 gouttes d’une solution à 1 \\% de nitrate d’argent L’aspect d’un précipité blanc indique la présence de chlore, jaune pâle – brome, jaune-iode.
S’il est nécessaire de clarifier s’il y a un brome ou une iode, les réactions suivantes doivent être effectuées:
1. 3-5 gouttes du filtrat obtenues après la fusion de la substance avec du sodium, ajoutez 1-2 gouttes d’acide sulfurique dilué, 1 goutte de solution de nitrite de sodium à 5% ou de solution de chlorure de fer (III) à 1% et 1 ml de chloroforme .
Lorsqu’il est agité en présence d’iode, la couche de chloroforme devient violette.
2. À 3-5 gouttes du filtrat obtenu après la fusion de la substance avec du sodium, ajoutez 2-3 gouttes d’acide chlorhydrique dilué, 1-2 gouttes d’une solution de chloramine à 5% et 1 ml de chloroforme.
En présence de brome, la couche de chloroforme devient brun jaune.
b. Découverte halogène par la méthode Stepanov. Sur la base de la conversion d’un halogène liée de manière covalente en un composé organique à un état ionique par l’action métallique de sodium dans une solution alcoolique.
Détection de phosphore. L’une des méthodes de détection de phosphore est basée sur l’oxydation de la matière organique avec l’oxyde de magnésium, le phosphore joint organiquement est converti en ion phosphate, qui est ensuite détecté par réaction avec un liquide molybdène.
Méthode de détermination . Plusieurs grains de substance (5-10 mg) sont mélangés avec une double quantité d’oxyde de magnésium et sont incinérés dans une creuset en porcelaine, d’abord à une température modérée, puis avec un fort chauffage. Après refroidissement, la cendre est dissoute dans de l’acide nitrique concentré, 0,5 ml. De la solution résultante est transférée sur un tube à essai, 0,5 ml de liquide molybdène est ajouté et chauffé.
L’apparition d’un précipité de phosphorylobdate d’ammonium jaune indique la présence de phosphore dans la matière organique.
analyse qualitative par groupes fonctionnels
sur la base de réactions sélectives de groupes fonctionnels (voir présentation connexe).
Dans ce cas, des réactions sélectives sont utilisées dans les précipitations, la complexité, la décomposition avec libération de produits de réaction caractéristiques, entre autres. Dans la présentation, des exemples de ces réactions sont présentés.
Fait intéressant, la formation de composés organiques, appelées réactifs analytiques organiques, peut être utilisé pour la détection et l’identification des groupes. Par exemple, les analogues de diméthylglyxime interagissent avec le nickel et le palladium, ainsi que des nitroso-naphtols et des nitrosophénols avec cobalt, fer et palladium. Ces réactions peuvent être utilisées pour la détection et l’identification (voir présentation connexe).
identification.
Détermination du degré de pureté de substances organiques.
La méthode Plus courant de déterminer la pureté d’une substance consiste à mesurer le point d’ébullition lors de la distillation et de la rectification, plus utilisé pour la purification de substances organiques. Pour ce faire, le liquide est placé dans un ballon de distillation (un ballon inférieur rond avec un tube à branchement soudé à col), qui est fermé avec une prise avec un thermomètre inséré sur celui-ci et connecté à un réfrigérateur. L’ampoule thermomètre doit être légèrement supérieure à l’ouverture du tube latéral où la vapeur sort. L’ampoule thermomètre, lorsqu’elle est immergée dans la vapeur d’un liquide bouillant, prend la température de cette vapeur, qui peut être lue sur l’échelle du thermomètre. Utilisez un baromètre anéroïde pour enregistrer la pression atmosphérique et, si nécessaire, effectuez une correction. Si un produit chimiquement pur est distillé, le point d’ébullition reste constant pendant tout le temps de distillation. Si une substance contaminée est distillée, la température augmente pendant la distillation, car le point d’ébullition est inférieur en mois.
Une autre méthode couramment utilisée pour déterminer le degré de pureté d’une substance consiste à déterminer le point de fusion pour cela, Une petite quantité de substance est placée dans un tube capillaire scellé à une extrémité, qui se lie au thermomètre de sorte que la substance soit au même niveau que la boule thermomètre. Le thermomètre avec le tube avec la substance adhérait à celui-ci est immergé dans un liquide à ébullition élevé, par exemple la glycérine et chauffé lentement sur la chaleur faible, observant la substance et une température accrue. Si la substance est pure, le moment de la fusion est facile à remarquer, car la substance est brusquement fondue et que le contenu du tube devient immédiatement transparent. À ce stade, la lecture du thermomètre est notée. Les substances contaminées sont généralement fondues à une température plus basse et dans une large plage.
Pour contrôler la pureté d’une substance, il peut mesurer la densité. Pour déterminer la densité de liquides ou de solides, le picnomètre le plus utilisé, dans Sa forme la plus simple, il s’agit d’une fiole munie d’une bouchon de verre givré avec une mince capillaire interne, dont la présence contribue à une observance plus précise de la constance du volume lors de la remplissage du picnomètre. Le volume de ce dernier, y compris le capillaire, l’accueille avec de l’eau.
La détermination picnométrique de la densité d’un liquide est réduite pour le regretter simplement dans un picnomètre. Connaissant la masse et le volume, il est facile de trouver la densité souhaitée du liquide. Dans le cas d’un solide, le picnomètre est partiellement plein. Première pesée, qui donne la masse de l’échantillon pris pour l’étude. Après cela, le picnomètre est complété d’eau (ou quoi – ou autre liquide avec une densité connue et qui n’interagit pas avec la substance problématique) et pèse à nouveau. La différence de pesée permet de déterminer le volume du picnomètre non complet avec la substance, puis le volume de la substance qui est pris pour la recherche, connaissant la masse et le volume, il est facile de trouver la densité requise de la substance .
Très souvent, pour évaluer le degré de pureté de la matière organique, mesurer l’indice de réfraction … La valeur de l’indice de réfraction est généralement donnée pour la ligne jaune dans le spectre de sodium avec une longueur d’onde d \ u003d 589.3 nm (ligne d).
Normalement, l’indice de réfraction est déterminé à l’aide de réfractoretol Avantage de cette méthode pour déterminer le degré de pureté de la matière organique est que seuls quelques-unes sont des gouttes requises du composé à l’étude. mesurer l’indice de réfraction. Ce manuel décrit les propriétés physiques des substances organiques les plus importantes. Notez également qu’une méthode universelle permettant de déterminer le degré de pureté de la matière organique est la méthode de la chromatographie, la méthode permet non seulement de montrer à quel point c’est pur une substance, mais indique également quelles impuretés spécifiques et dans quelle quantité il contient.
Caractéristiques de l’analyse des composés organiques:
- – les réactions avec des substances organiques avancent lentement avec la formation de produits intermédiaires.
- – Les substances organiques sont des thermolabiles, carbonisés lorsqu’il est chauffé.
L’analyse pharmaceutique des substances médicinales organiques est basée sur les principes d’analyse fonctionnelle et élémentaire.
Analyse fonctionnelle: analyse par groupe fonctionnel, à savoir des atomes, des groupes d’atomes ou des centres de réaction qui déterminent les propriétés physiques, chimiques ou pharmacologiques des médicaments.
L’analyse élémentaire est utilisée pour tester l’authenticité des substances médicinales organiques contenant des atomes de soufre, de l’azote, du phosphore, des halogènes, un arsenic, des métaux dans un molécule. Les atomes de ces éléments sont dans les organes de composés médicinaux dans un état non ionisé, une condition préalable à prouver que leur authenticité est la minéralisation préliminaire.
peut être des substances liquides, solides et gazeuses. Les composés liquides et gazeux sont principalement narcotiques. L’effet diminue avec F-CL-BR-I. Les dérivés d’iode ont principalement un effet antiseptique. Lien C-F; C-i; C-BR; Le CL est covalent; Par conséquent, pour l’analyse pharmaceutique, les réactions ioniques sont utilisées après la minéralisation de la substance.
L’authenticité des préparations dérivées d’hydrocarbures halogénées liquides est établie par des constantes physiques (point d’ébullition, densité, solubilité) et par la présence de halogène. Plus l’objectif est de créer une authenticité en identifiant les spectres de médicament IR et les échantillons standard.
Pour tester la présence d’halogènes dans la molécule, le test Beilstein et plusieurs sont utilisés des méthodes de minéralisation.
Tableau 1. Propriétés des composés halogénés
|
chloridum (chlorure d’éthyle DCI ) |
|
bromcanfor 3-bromo-1,7,7, triméthylbicclheptanone-2 |
|
Le liquide est transparent, incolore, facilement volatil, avec une odeur particulière, il est difficile de se dissoudre dans de l’eau, il peut être mélangé à l’alcool et à l’éther dans n’importe quelle proportion. |
Odeur de caractéristique incolore, transparente, lourd, volatile, légèrement soluble dans de l’eau, miscible avec de l’alcool, de l’éther, du chloroforme. |
POLV ou cristaux cristallins blancs ou incolores, odeur et saveur, très peu solubles dans l’eau, facilement dans l’alcool et le chloroforme. |
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blague 2-bromisavalerianil-urea |
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poudre cristalline blanche, une saveur légèrement amère, pratiquement insoluble dans l’eau , alcool, chloroforme. |
poudre de cristaux blanc ou cristaux incolores avec une odeur faible faible, légèrement soluble dans l’eau, soluble dans alcool. |
beilstein test
La présence d’un halogène est prouvée calcinant la substance en solide état sur un fil de cuivre. En présence d’halogènes, les halogènes de cuivre sont formés, qui te colorent la flamme de bleu vert ou verdâtre.
halogène dans une molécule organique est jointe par une liaison covalente, dont le degré de force dépend de la structure chimique de Le dérivé halogène, des conditions si différentes sont nécessaires pour que l’élimination de l’halogène la transformait en état ionisé. Les ions d’halogénure résultants sont détectés par des réactions analytiques classiques.
chlorinel
· Méthode de minéralisation – ébullition avec une solution alcaline alcoolique (compte tenu du point d’ébullition bas, la détermination est faite avec un condensateur de reflux).
CH 3 CH 2 CL + KOH C KCL + C 2 H 5 OH
Le chlorure d’ions résultant est détecté avec une solution de nitrate d’argent par la formation d’un blanc curd précipité.
СL- + agno 3 \ u003e agcl + no 3 –
ftorota
Méthode de minéralisation: fusion avec du sodium métallique
F 3 C-CHCLBR + 5NA + 4H 2 OU \ U003E 3NAF + NaCL + 2NABR + 2CO 2
Les ions de chlorure et de bromure formés sont détectés avec une solution de nitrate d’argent en formant du cassage blanc et des précipités jaunâtres.
L’ion fluorure est testé par des réactions:
- – Réaction avec une solution d’alizarine rouge et une solution de nitrate de zirconium, en présence de f – La couleur rouge devient jaune clair;
- – Interaction avec des sels de calcium solubles (précipité blanc de fluorure de calcium);
- – Réaction de décoloration de la thiocyanate de fer (rouge).
- · Lorsque vous êtes ajouté à la concentration de fluorotène. H 2 SO 4, le médicament est dans la couche inférieure.
noyer
Méthode de minéralisation: ébullition avec alcalin (hydrolyse alcaline dans une solution aqueuse), l’odeur d’ammoniac apparaît:
· Chauffage avec Conc. Acide sulfurique: l’odeur d’acide isovalère
bromcorfor
Méthode de minéralisation Réduire la minéralisation (avec zinc métallique dans un environnement alcalin )
L’ion bromure est déterminé par réaction avec la chloramine b.
Bilignost
- · Méthode de minéralisation – Chauffage avec acide sulfurique concentré: l’apparition de vapeurs de violet d’iode moléculaire est notée.
- · spectroscopie IR: 0,001% du médicament dans une solution d’hydroxyde de 0,1 N sodium dans la gamme de 220 à 300 nm a une absorption maximale en n \ u003d 236 nm.
iodoforme
- Méthodes de minéralisation:
- 1) pyrolyse Dans un tube à essai sec, des vapeurs pourpres d’iode
- 4 + 4 + 5O 2 \ u003e 6i 2 + 4CO 2 + 2H 2 ou
- 2) Chauffage Conc. Acide sulfurique
- 2CHI 3 + H 2 SO 4 \ U003E 3I 2 + 2CO 2 + 2H 2 O + SO 3
- 1) chloroéthyle: 1. Déterminez le point d’ébullition et la densité,
- 2. Mélange inadmissible d’alcool éthylique (réaction de formation de yodoform)
- 2) Bilignost: 1. Chauffage avec KH 2 SO 4 Formation de vapeur Violet I 2
- 2. Spectroscopie infrarouge
- 3) Fluoroteen: 1. Spectroscopie IR
- 2. point d’ébullition; densité; Indice de réfraction
- 3. Il ne devrait y avoir aucune impuretés de CL- et BR –
- 3. Au point d’équivalence:
- 3NH 4 SCN + Fe (NH 4) (SO 4) 2 \ U003E
- 1. Réaction avant le titrage:
- 3NH 4 SCN + Fe (NH 4) (SCN 4) 2 \ U003E FE (SCN) 3 + 2 (NH 4) 2 SO 4
- 1. Pharmacopée d’État de l’URSS / Ministère de la Santé de l’URSS. – x ed. – M.: Médecine, 1968. – S. 78, 134, 141, 143, 186, 373 537
- 2. Pharmacopée d’état de l’URSS Vol. 1. Méthodes d’analyse générales. Matières premières de légumes médicinales / ministère de la Santé de l’URSS. – 11a ed., Ajouter. – M.: Médecine, 1989.– S. 165-180, 194-199
- 3. Matériel de la conférence.
- 4. Chimie pharmaceutique. Dans 2 heures: guide d’étude / v.g.belikov – 4A ed., Avis écrit. et ajouter. – M.: Medress-Informer, 2007.– S. 178-179, 329-332
- 5. Guide des études de laboratoire en chimie pharmaceutique. Édité par A.P. Arzamastseva, p. 152-156.
Bien Qualité (pureté des hydrocarbures halogénés).
La vérification de la bonne qualité du chloroéthyle et du fluorotène est réalisée en établissant une acidité ou une alcalinité, une absence ou une teneur en matière de stabilisateur autorisée (Timol dans le fluorothane – 0,01%), d’étranges impuretés organiques, Impuretés de chlore libre (brome en fluorotane), chlorures, bromures, résidu non volatil.
La détermination quantitative du chloroéthyle par GF ne prévoit pas, mais peut être effectuée par la méthode d’argentation ou de mercuretry.
La méthode de détermination quantitative est la titrage de Volhard Argentrometric inverse après la minéralisation (voir la réaction dans la détermination de l’authenticité).
1. Réaction avant le titrage:
Titrage chloroéthyle de médicament pharmaceutique
nabr + agno 3 \ u003e agbv + nano 3
2. Réaction de titres:
AGNS 3 + NH 4 SCN \ U003E AGSCN V + NH 4 N ° 3
La méthode de détermination quantitative est le degré argentrométrique selon Kolthoff après la minéralisation (pour les réactions, voir dans la détermination de l’authenticité).
Montant exact Rouge Padusco
2. Réaction de titres:
NABR + AGNO 3 \ U003E AGBRV + NANO 3
3. Au point d’équivalence:
Agne 3 + NH 4 SCN \ U003E AGSCNV + NH 4 N ° 3
Blanchiment
Bilignost
La méthode de détermination quantitative est la jodométrie indirecte après le clivage oxydatif de Bilignost à iodate lorsqu’il est chauffé avec une solution de permanganate de potassium dans un milieu acide, le permanganate de potassium en excès est éliminé à l’aide de la nitrate de sodium et d’éliminer l’excès d’acide nitreux, une solution d’urée est ajoutée à Le mélange.
Titrant – 0,1 solution de tisulfate de sodium de 0,1 mol / l, indicateur – amidon, au point d’équivalence, la disparition est observée de la couleur bleue de l’amidon.
schéma de réaction :
t; KMNO 4 + H 2 SO 4
RI 6 \ U003E 12 IO 3 –
Réaction d’isolation substituant:
KIO 3 + 5KI + 3H 2 SO 4 \ U003E 3I 2 + 3K 2 SO 4 + 3H 2 O
Réaction de titres:
I 2 + 2Ne 2 S 2 ou 3 \ u003e 2Nai + NA 2 S 4 O 6
iodoforme
La méthode de détermination quantitative est la titrage de Volhard argentrométrique inverse après la minéralisation.
minéralisation:
chi 3 + 3Agno 3 + H 2 o \ u003e 3gi + 3hno 3 + CO 2
Réaction de titres:
Agne 3 + NH 4 SCN \ U003E AGSCN V + NH 4 N ° 3
Au point d’équivalence:
3NH 4 SCN + Fe (NH 4) (SO 4) 2 \ U003E FE (SCN) 3 V + 2 (NH 4) 2 SO 4
Stockage
chloroéthyle dans des ampoules dans un endroit frais et sombre, fluorotane et bilignost dans des bocaux en verre orange dans un endroit frais et sec protégé de la lumière. Le bromcanfor est stocké dans des bouteilles en verre orange dans un endroit frais et sec.
chlorthyle est utilisé pour l’anesthésie locale, le fluorométhane pour l’anesthésie. Le bromcanfor est utilisé comme sédatif (parfois pour arrêter l’allaitement).Bromizoval est un hypnotique, Bilignost est utilisé comme substance Radiopaca sous la forme d’un mélange de sels en solution.
littérature
Annexe 1
Monographies Pharmacopoeia
Bilignost
Bis- (2,4, adjacité 6-TrioDoodo -3-carboxynylide
C 20 H 14 I 6 N 2 ou 6 M. c. 1139.8
Description. Poudre cristalline de saveur mince blanche ou presque blanche.
solubilité. Pratiquement insoluble dans l’eau, à 95% d’alcool, d’éther et de chloroforme, facilement soluble dans des solutions alcalis caustiques et de l’ammoniac.
authenticité. 0.001% Solution du médicament à 0,1 N. La solution d’hydroxyde de sodium dans la plage de 220 à 300 nm a une absorption maximale à une longueur d’onde d’environ 236 nm.
lors de la chaleur 0,1 g de préparation avec 1 ml d’acide sulfurique concentré, des vapeurs d’iode pourpre sont libérées.
la couleur de la solution. 2 g du médicament sont dissous dans 4 ml de 1 N. Solution d’hydroxyde de sodium, filtrée et lavée à l’eau jusqu’à obtention de 10 ml de filtrat. La couleur de la solution résultante ne doit pas être plus intense que la norme n ° 4B n ° 4C.
Test avec peroxyde d’hydrogène. 1 ml de la solution résultante, ajoutez 1 ml de peroxyde d’hydrogène; Aucune nébulosité ne doit apparaître dans 10-15 minutes.
composés avec un groupe amino ouvert. 1 g de la préparation avec 10 ml d’acide acétique glacial est agitée. Un filtrage transparent de 5 ml, ajoutez 3 gouttes de 0,1 solution de nitrite. Après 5 minutes, la couleur qui semble ne devrait pas être plus intense que la norme n ° 2G.
acidité. 0,2 g du médicament est agité pendant 1 minute avec de l’eau bouillante (4 fois 2 ml) et filtré jusqu’à ce qu’un filtrage clair soit obtenu. Titre les filtrats combinés! 0.05 N. Solution d’hydroxyde de sodium (indicateur – phénolphthaleine). Le degré ne doit pas consommer plus de 0,1 ml de solution de soda 0,05 N. caustique.
chlorures. 2 g de la préparation avec 20 ml d’eau sont agités et filtrées jusqu’à ce qu’un filtrage clair soit obtenu. 5 ml du filtrat, amené à 10 ml avec de l’eau, doit résister au test de chlorure (pas plus de 0,004% dans la préparation).
phosphore. 1 g de préparation dans un creuset est placé et incinéré jusqu’à obtention d’un résidu blanc. 5 ml d’acide nitrique dilué au résidu sont ajoutés et évaporés à sec, après quoi le résidu dans un creuset est bien mélangé avec 2 ml d’eau chaude et filtré dans un tube à essai à travers un petit filtre. Le creuset et le filtre sont lavés avec 1 ml d’eau chaude, en collectant le filtrat dans le même tube à essai, puis 3 ml de solution de molybdate d’ammonium sont ajoutés et laissés pendant 15 minutes dans un bain à 38-40 ° C.La solution de test peut Avoir une couleur jaunâtre, mais il doit rester transparent (pas plus de 0,0001% dans la préparation).
monochlorure d’iode. 0,2 g de la préparation avec 20 ml d’eau est agitée et filtrée jusqu’à ce qu’un filtrage clair soit obtenu. À 10 ml de filtrat, ajoutez 0,5 g d’iodure de potassium, 2 ml d’acide chlorhydrique et 1 ml de chloroforme. La couche de chloroforme doit rester incolore.
fer. 0,5 g de préparation devraient résister au test de fer (pas plus de 0,02% dans la préparation). La comparaison est faite avec une norme préparée à partir de 3,5 ml de norme B et 6,5 ml d’eau.
Les cendres sulfatées de 1 g de la préparation ne doivent pas dépasser 0,1%.
métaux lourds. . Les cendres sulfatées de 0,5 g de la préparation doivent résister au test métallique lourd \ u200b \ u200b (pas plus de 0,001% dans la préparation).
arsenic. 0,5 g de préparation devrait résister au test d’arsenic (pas plus de 0,0001% dans la préparation).
quantification. Environ 0,3 g du médicament (précision lourd \ u200b \ u200bcon) sont placées dans un ballon convenu de 100 ml, dissous dans 5 ml de solution d’hydroxyde de sodium, sont ajoutés avec de l’eau à la marque et mélangées. 10 ml de la solution résultante sont placés dans un ballon d’une capacité de 250 ml, 5 ml de solution de permanganate de potassium 5% de 5% de potassium sont ajoutés et soigneusement le long des murs du ballon, sous agitation, 10 ml d’acide sulfurique concentré, 0,5-1 ml chacun et laissez-le agir 10 minutes.Ajoutez ensuite lentement, 1 goutte après 2-3 secondes, avec une agitation vigoureuse. Solution de nitrite de sodium jusqu’à la décoloration du liquide et la dissolution du dioxyde de manganèse. Après cela, 10 ml d’une solution d’urée à 10% sont immédiatement ajoutés et agitées jusqu’à ce que les bulles disparaissent complètement, tandis que le nitrite de sodium des murs du ballon est lavé. Ensuite, 100 ml d’eau, 10 ml d’une solution fraîchement préparée d’iodure de potassium et l’iode libérée sont intitulées avec 0,1 N. Solution de thiosulfate de sodium (Indicateur – Amidon).
1 ml 0.1 N. Le sodium La solution thiosulfate correspond à 0,003166 g de C 20 H 14 L 6 N 2 0 6, qui, dans la préparation, devrait être d’au moins 99,0%.
stockage. Liste B. dans des pots en verre orange, protégé de la lumière.
Agent de contraste à rayons X.
iodoforme
triodométhane
chi 3 Mv 393,73
Description. Petits cristaux lamellaires lumineux ou poudre cristalline jaune jaune citron, odeur de persistance caractéristique aiguë. Volatile Même à des températures ordinaires, distillées à la vapeur d’eau. Les solutions de médicaments sont rapidement décomposées par l’action de la lumière et de l’air avec la libération de l’iode.
solubilité. Pratiquement insoluble dans l’eau, peu soluble dans l’alcool, soluble dans de l’éther et du chloroforme, légèrement soluble dans la glycérine. Huiles grasses et essentielles.
authenticité, 0,1 g de la préparation est chauffée dans un tube à essai dans une flamme plus légère; Les vapeurs d’iode violet sont libérées.
Point de fusion 116-120 ° (décomposition).
Les teintes sont agitées vigoureusement 5 g de la préparation pendant 1 minute avec 50 ml d’eau et filtrés. Le filtrat doit être incolore.
acidité ou alcalinité. À 10 ml de filtrage, ajoutez 2 gouttes de solution bleu bromotimol. La couleur jaune verdâtre résultante devrait devenir bleue par ajout de 0,1 ml de solution d’hydroxyde de sodium ou de 0,1 ml de sodium ou de jaune par addition de 0,05 ml de solution d’acide chlorhydrique 0,1 N. (P>
halogènes. 5 ml de même filtré, dilué avec de l’eau jusqu’à 10 ml, doit résister au test de chlorure (pas plus de 0,004% dans la préparation).
sulfates. 10 ml du même filtrat doivent résister au test de sulfate (pas plus de 0,01% dans la préparation).
Les cendres de 0,5 g de la préparation ne doivent pas dépasser 0,1%.
quantification. Environ 0,2 g de médicament (précision lourd \ u200b \ u200bcon) sont placées dans une fiole conique d’une capacité de 250 à 300 ml, sont dissoutes dans 25 litres d’alcool à 95%, 25 ml de solution de nitrate d’argent 0,1 N. ml d’acide nitrique et chauffé au reflux dans un bain d’eau pendant 30 minutes, protégeant la chaîne de réaction de la lumière. Le réfrigérateur est lavé à l’eau, 100 ml d’eau est ajouté au ballon et le nitrate d’argent en excès est intitulé avec 0,1 N HCl. Solution de thiocyanate d’ammonium (indicateur – alum de fer et ammonium).
Un contrôle parallèle L’expérience est effectuée.
1 ml 0,1 n. La solution de nitrate d’argent correspond à 0,01312 g de chi 3, qui doit être d’au moins 99,0% dans la préparation.
stockage. Dans un récipient étroitement fermé, protégé de la lumière, au lieu de la lumière.
travail pratique n ° 1
réactifs: paraffine (C 14 H 30
Equipement:
Remarque:
2. L’halogène en matière organique peut être détecté par une réaction de coloration de la flamme.
algorithme de travail:
Versez l’eau de chaux dans le tube de réception.
Connectez le flacon avec le mélange de flacon avec un récepteur avec un tube de sortie de gaz avec bouchon.
chauffer le tube à essai avec le mélange de flamme avec le mélange de flamme d’une lampe d’alcool.
Recopt le fil de cuivre sur la flamme d’une lampe d’alcool jusqu’à ce qu’une couche noire apparaisse.
Ajouter le fil refroidi au problème substance et mettre la lampe d’alcool sur la flamme à nouveau.
Conclusion:
Faites attention à: Changements qui se produisent avec de l’eau de chaux, sulfate de cuivre (2) .
De quelle couleur est la flamme de la lampe d’alcool peinte lorsque la solution de test est entrée?
travail pratique n ° 1
« Analyse qualitative des composés organiques ».
réactifs: paraffine (C 14 h 30), eau de chaux, oxyde de cuivre (2), dichloroéthane, sulfate de cuivre (2).
Equipement: support de métal de pied, lampe à alcool, 2 tubes à essai, bouchon avec tube de sortie de gaz, fil de cuivre.
Remarque:
Il est possible de détecter du carbone et de l’hydrogène dans la matière organique oxydante avec l’oxyde de cuivre (2).
halogène en matière organique, il peut être détecté par une réaction à colorier de La flamme.
algorithme de travail:
1. Traduction: paraffine fusion avec oxyde de cuivre.
1. Montez le dispositif selon la Fig.44 À la page 284, pour cela, mettez 1-2 g d’oxyde de cuivre et de paraffine dans un tube à essai en bas, chaud.
2. Étape de travail: détermination du carbone qualitatif.
1. Versez de l’eau avec de la chaux dans le tube de réception.
2.Connectez le flacon avec le mélange de flacon avec le récepteur avec un tube de sortie de gaz avec bouchon.
3. Chauffer le tube à essai avec le mélange de flammes d’une lampe d’alcool.
3. Étape de travail: Détermination qualitative de l’hydrogène.
1. Placez un morceau de coton sur le dessus du tube de mélange avec sulfate de cuivre (2) en haut.
4. Étape de travail: Détermination qualitative du chlore.
1. Approchez le fil de cuivre sur la flamme d’une lampe d’alcool jusqu’à ce qu’une couche noire apparaisse.
2. Ajoutez le câble refroidi à la substance à problèmes et renvoyez la lampe d’alcool sur la flamme.
Conclusion:
1. Faites attention à: changements qui se produisent avec de l’eau de chaux, sulfate de cuivre (2).
2. Quelle couleur est la flamme de la lampe d’alcool peinte lorsque la solution de test est entrée?
La plupart des médicaments utilisés dans la pratique médicale sont des substances organiques.
pour confirmer l’adhésion à un médicament Pour un groupe chimique particulier, il est nécessaire d’utiliser des réactions d’identification, qui doivent détecter la présence d’un certain groupe fonctionnel dans sa molécule (par exemple, l’alcool ou l’hydroxyle phénolique, le groupe aromatique primaire ou aliphatique, etc.). Cette analyse s’appelle une analyse de groupe fonctionnel.
L’analyse du groupe fonctionnel est basée sur les connaissances acquises par les étudiants de l’étude de la chimie organique et analytique.
Informations
Groupes fonctionnels – ce sont des groupes d’atomes hautement réactifs et qui interagissent facilement avec plusieurs réactifs avec un effet analytique spécifique notable (changement de couleur, odeur, libération de gaz ou sédiments, etc.).
C’est également possible d’identifier les préparations de fragments structurels.
fragment structurel une partie d’une molécule de médicament qui interagit avec un réactif avec un effet analytique remarquable (par exemple, des anions d’acide organique, des liaisons multiples, etc.).
Groupes fonctionnels
Les groupes fonctionnels peuvent être divisés en plusieurs types:
2.2.1. Contient de l’oxygène:
a) groupe hydroxyle (hydroxyle d’alcool et phénolique):
b) groupe aldéhyde:
c) Keto Groupe:
D) groupe carboxyle:
e) Groupe ester:
F) Simple éther Groupe:
2.2.2. Contenant de l’azote:
a) des groupes amino aromatiques et aliphatiques primaires:
b) Groupe d’amino secondaire:
c) Tétiaire Amino Groupe:
D) Groupe AMIDE:
E) La groupe Nitro:
2.2.3. Contenant du soufre:
a) groupe TIOL:
b) groupe sulfamure:
2.2.4. Contenant un halogène:
2.3. Fragments structurels:
a) Double Link:
B) Phényle radical:
2.4. Acide organique Anions:
a) acétate d’ions:
B) Tartrate d’ions:
c) citrate ionique:
>
d) benzoate d’ion:
Ce manuel méthodologique fournit les bases théoriques pour l’analyse qualitative des éléments structurels et Groupes fonctionnels des méthodes les plus courantes pour l’analyse des substances médicinales dans la pratique.
2.5. Identification de l’hydroxyle alcoolique
drogues contenant de l’alcool hydroxyle:
a) alcool éthylique
b) méthyltestostérone
c) menthol
2.5.1. Réaction de formation d’esters.
alcools en présence d’esters concentrés d’acide sulfurique avec des acides organiques. Les éthers de faible poids moléculaire ont une odeur caractéristique, un poids de poids moléculaire élevé ont un certain point de fusion:
alcool acétate d’éthyle
éthyle (odeur caractéristique)
Méthodologie: 0.5 ml d’acide acétique, 1 ml d’acide sulfurique de 2 ml d’alcool éthylique à 95% d’alcool éthylique de 95% et chauffés jusqu’à ébullition; Il ressort une odeur caractéristique d’acétate d’éthyle.
2.5.2. Réactions d’oxydation
Les alcools sont oxydés sur des aldéhydes avec l’ajout d’agents oxydants (dichromate de potassium, iode).
Équation de réaction générale:
iodoforme
(précipité jaune)
Méthodologie: 0,5 ml d’alcool éthylique à 95% est mélangé à 5 ml de solution d’hydroxyde de sodium, 2 ml d’une solution d’iode 0,1 m est ajouté; Un précipité d’iodofrus jaune se précipite progressivement, ce qui a également une odeur caractéristique.
2.5.3. Réactions chélatées (alcools polyhydriques)
Les alcools polyvalents (glycérine, etc.) sont formés avec une solution de sulfate de cuivre, et dans un milieu alcalin, des composés de couleur bleue:
bleu glycérine bleu intense
Solution de couleur de sédiment
Méthodologie: 1-2 ml de solution d’hydroxyde de sodium à 5 ml de solution de sulfate de cuivre jusqu’à ce qu’un hydroxyde de cuivre (II) soit formé. Ajoutez ensuite une solution de glycérine pour dissoudre le précipité. La solution devient bleu intense.
2.6 Identification d’hydroxyle phénolique
médicaments contenant de l’hydroxyle phénolique:
a) phénol b) Resorcinol
C) SINETROL
D) Acide salicylique e) paracétamol
2.6.1. Réaction avec du chlorure de fer (III)
phénols en milieu neutre dans des solutions aqueuses ou alcooliques formant des sels avec du chlorure de fer (III), bleu violet (monatomique), bleu (résorcinol), vert (catéchol) et rouge ( Floroglucinol). Ceci s’explique par la formation de cations C 6 H 5 de 2+, C 6 H 4 ou 2 Fe +, etc.
Méthodologie: 1 ml d’une solution aqueuse ou alcoolique de la substance (phénol 0,1: 10, résorcinol 0,1: 10, 0,01: 10 salicylate de sodium) Ajoutez de 1 à 5 gouttes d’une solution de chlorure de fer (III). Une coloration caractéristique est observée.
2.6.2. Réactions d’oxydation (test d’indophénol)
y) réaction avec la chloramine
Lorsque des phénols interagissent avec la chloramine et l’ammoniac, il est formé indéfenol, coloré de différentes couleurs: bleu vert (phénol), jaune brunâtre (résorcinol), etc.
méthodologie: 0,05 g de substance problématique est dissoute (phénol, résorcinol) en 0.5 ML de solution de chloramine et 0,5 ml de solution d’ammoniac sont ajoutés. Le mélange est chauffé dans un bain d’eau bouillante. La couleur est observée.
b) nitrosorraction de Lieberman
Le produit coloré (rouge, vert, brun rougeâtre) est formé par des phénols, qui, dans les dispositions orthographiques et en couple, il n’y a pas de substituts.
Méthodologie: un grain d’une substance (phénol, résorcinol, timbol, acide salicylique) est placé dans une tasse de porcelaine et est humidifié avec 2-3 gouttes d’une solution de nitrite de sodium à 1% dans de l’acide sulfurique concentré. Un changement de couleur est observé avec l’addition d’hydroxyde de sodium.
fr) réactions de substitution (avec de l’eau brune et de l’acide nitrique)
Les réactions sont basées sur la capacité des phénols pour bromad et nitrate due au remplacement d’un atome d’hydrogène mobile dans des dispositions orthographiques et paires. Les dérivés de Bromine précipitent comme précipité blanc, tandis que les dérivés de nitro sont jaunes.
Resorcinol
colorant jaune
Méthodologie: L’eau de brome est ajoutée goutte à goutte à 1 ml d’une solution d’une substance (phénol, résorcinol , timol). Une formulaire de précipité blanc. Lorsque vous ajoutez 1-2 ml d’acide nitrique dilué, une couleur jaune apparaît progressivement.
2.7. Identification du groupe aldéhyde
substances médicinales contenant un groupe aldéhyde.
a) formaldéhyde b) glucose
2.7.1. Réactions redox
Les aldéhydes sont facilement oxydés en acides et à leurs sels (si les réactions ont lieu dans un milieu alcalin). Si des sels de métaux lourds complexes sont utilisés \ u200b \ u200b (AG, Cu, HG) comme des oxydants, puis, à la suite de la réaction, un précipité est précipité d’un métal (argent, de mercure) ou d’un oxyde de métal (oxyde de cuivre ( I)).
y) Réaction avec une solution d’ammoniac d’argent nitrate
Méthodologie: 10-12 gouttes de solution d’ammoniac et 2-3 gouttes d’une solution sont ajoutées d’une substance , glucose) à 2 ml de solution de nitrate d’argent, chauffée dans un bain d’eau avec une température de 50 à 60 ° C. L’argent métallique précipite dans un miroir ou un précipité gris.
B) Réaction du fièvre Réactif
Sédiment rouge
Méthodologie: 1 ml d’une solution d’aldéhyde (formaldéhyde, glucose) contenant 0,01-0.02 g de la substance, ajoutez 2 ml de réactif de Fehling, chaud jusqu’à ébullition, tombe une brique rouge de l’oxyde de cuivre.
2.8.Identification du groupe éther
substances médicinales contenant un groupe ester:
a) acide acétylsalicylique b) novocaine
c) anesezine d) acétate de cortisone
2.8.1. Réactions d’hydrolyse acide ou alcaline.
Les substances médicinales contenant un groupe ester dans sa structure sont soumises à une hydrolyse acide ou alcaline avec une identification ultérieure des acides (ou des sels) et des alcools:
acide acétylsalicylique
acide acétique
acide salicylique
(sédiment blanc)
Coloration violette
Méthodologie: 5 ml de solution d’hydroxyde de sodium est ajoutée à 0,01 g d’acide salicylique et il est chauffé à ébullition. Après refroidissement, l’acide sulfurique est ajouté à la solution jusqu’à ce qu’un précipité soit formé. Ajoutez ensuite 2-3 gouttes de solution de chlorure de ferrique, une couleur violette apparaît.
2.8.2. Test hydroxamique.
La réaction est basée sur l’hydrolyse des esters alcalins. Lors de l’hydrolyse dans un milieu alcalin en présence d’hydrochlorhydrate d’hydroxylamine, des acides hydroxamiques sont formés qui, avec des sels de fer (III), des hydroxamates de fer rouges ou du rouge violet. Les hydroxamates de cuivre (II) sont précipités verts.
chlorhydrate d’hydroxylamine
acide hydroxamique
Hydroxamate de fer (III)
Hydroxylamine d’anéenestezin
Hydroxamate de fer (III)
Méthodologie: 0,02 g est dissoute d’une substance (acide acétylsalicylique, Novocaïne, antetezine, etc.) dans 3 ml d’alcool éthylique à 95%, 1 ml d’une solution d’hydroxylamine alcaline est ajoutée, agitée et chauffée dans un bain d’eau bouillante pendant 5 minutes. Ajoutez ensuite 2 ml d’acide chlorhydrique dilué, 0,5 ml d’une solution de chlorure de fer à 10% (III). Une couleur rouge ou violette rouge apparaît.
2.9. Détection de lactonas
substances médicinales contenant un groupe de lactones:
a) chlorhydrate de pilocarpine
Le groupe Lactone est un ester interne. Le groupe de lactones peut être déterminé par un test d’hydroxam.
2.10. Identification du groupe KETO
Substances médicinales contenant le groupe KETO:
A) CAMPHOR B) Acétate de cortisone
Les cétones sont moins réactives que les aldéhydes dues à l’absence d’atome d’hydrogène mobile; Par conséquent, l’oxydation a lieu dans des conditions graves. Les cétones entrent facilement dans des réactions de condensation avec chlorhydrate d’hydroxylamine et hydrazines. Les oximas ou l’hydrazone (précipités ou composés colorés sont formés).
CAMPHOR oxime (sédiment blanc)
Phénylhidrazine sulfate de phénylhydrazone
(tache jaune)
Méthodologie: 0,1 g de médicament (camphre, bromocanfor, testostérone) est dissoute dans 3 ml d’alcool éthylique à 95%, ajoutez 1 ml d’une solution de sulfate de phénylhydrazine ou d’une solution alcaline d’hydroxylamine. L’apparence d’un précipité ou d’une solution colorée est observée.
2.11. Identification du groupe carboxyle
substances médicinales contenant un groupe carboxyle:
a) acide benzoïque b) acide salicylique
c) acide nicotinique
Le groupe carboxyle réagit facilement en raison de l’atome d’hydrogène mobile. Il existe principalement deux types de réactions:
y) Formation d’esters avec des alcools (voir la section 5.1.5);
B) Formation de sels complexes par des ions métalliques lourds
(Faith, AG, Cu, CO, HG, etc.). Dans ce cas, les éléments suivants sont formés:
Sels d’argent blancs.
Sels de mercure gris,
Sels de fer (III) Ils sont jaunes roses,
sels de cuivre (II) bleu ou bleu,
Les sels de cobalt sont lilas ou rose.
Ce qui suit est la réaction avec de l’acétate de cuivre (II):
Précipité d’acide nicotinique bleu
Méthodologie: 1 ml d’une solution d’acétate ou de sulfate de cuivre est ajouté à 5 ml d’une solution tibia d’acide nicotinique (1: 100), un précipité bleu est formé.
2.12. Identification d’un groupe éthérique simple
substances médicinales contenant un simple éther de groupe:
a) diphénhydramine b) diéthyl éther
Les éthers ont la capacité de former de l’oxonium sels avec de l’acide sulfurique concentré, qui sont orange.
méthodologie: 3-4 gouttes d’acide sont appliquées sulfuriques concentrées à un Un verre d’horloge ou une tasse en porcelaine et 0,05 g d’une substance pharmaceutique (diphenhydramine, etc.) est ajouté. Une couleur jaune orange apparaît, qui transforme progressivement la brique rouge. Lorsque l’eau est ajoutée, la couleur disparaît.
pour éther diéthylique, la réaction à l’acide sulfurique ne sera pas effectuée en raison de la formation de substances explosives.
2.13. Identification du groupe aromatique principal
Groupe amino
substances médicinales contenant un groupe amino aromatique primaire:
a) anesezin
b) novocaine
AMINES aromatiques sont des bases faibles , puisque le couple d’azote solitaire est biaisé vers le noyau de benzène. En conséquence, la capacité de l’atome d’azote à rejoindre un proton diminue.
2.13.1. Réaction de coloration AZO
La réaction est basée sur la capacité du groupe amino aromatique primaire à former des sels de diazonium dans un milieu acide. Lorsqu’un sel de diazonium est ajouté à une solution alcaline de β-naphtol, une couleur rouge orange, rouge ou cramson apparaît (Tint Azo). Cette réaction est administrée par anesthésiques locaux, sulfonamides, etc.
sel de diazonium
Azo Dye
Méthodologie: 0,05 g d’une substance (anesezine, novocaïne, streptocide, etc.) est dissoute dans 1 ml d’acide chlorhydrique dilué, refroidi de glace et 2 ml de solution de nitrite de 1% de sodium. La solution résultante est ajoutée à 1 ml d’une solution alcaline β-naphtol contenant 0,5 g d’acétate de sodium.
un précipité rouge rouge, rouge ou cramoisi ou orange apparaît.
2.13. 2. Réactions d’oxydation
Les amines aromatiques primaires sont facilement oxydées même avec de l’oxygène atmosphérique, formant des produits d’oxydation colorés. Ils sont également utilisés comme oxydants, peroxyde d’hydrogène, chlorure de fer (III), dichromate de potassium, etc.
Méthodologie: 0.05 -0,1 g d’une substance (anesezine, novocaïne, streptocide, etc.) sont dissous dans 1 ml d’hydroxyde de sodium. À la solution résultante, ajoutez 6-8 gouttelettes de chloramine et 6 gouttes de solution de phénol de 1%. Comme il est chauffé dans un bain d’eau bouillante, une coloration (bleu, bleu verdâtre, jaune, jaune, jaune jaune) apparaît.
2.13.3. ESSAYS LIGNIN
Il s’agit d’un type de réaction de condensation d’un groupe amino aromatique primaire avec des aldéhydes dans un milieu acide. Il est fait sur bois ou journal.
aldéhydes aromatiques contenant de la lignine (pag-oxy-bézaldéhyde, lilas aldéhyde, vanilline – en fonction du type de lignine) interagir avec des amines aromatiques primaires. Former les bases de Schiff.
Méthodologie: plusieurs cristaux de la substance, 1-2 gouttes d’acide chlorhydrique dilué dans la lignine (journal) sont placés. Une couleur jaune orange apparaît.
2.14. Identification du groupe aliphatique primaire
Groupe Amino Amino
Substances médicinales contenant un groupe amino aliphatique primaire:
a) acide glutamique b) acide γ-aminobutyrique
2.14.1. Test de ninhydrine
Les amines aliphatiques primaires sont rouillées par la ninhydrine lorsqu’il est chauffé. La ninhydrine est une hydrate stable de 1,2,3-trioxyhydriondan:
Les deux formes d’équilibre réagissent:
schiff 2-amino-1 base, 3- dioxoindan
coloriage bleu violet
méthodologie: 0,02 g d’une substance est dissoute (acide glutamique, Acide aminocapropique et autres acides aminés et amines aliphatiques primaires) Chauffage dans 1 ml d’eau, 5-6 gouttelettes de solution de ninhydrine sont ajoutés et chauffés, une couleur violette apparaît.
2.15. Identification du groupe d’amino secondaire
substances médicinales contenant un groupe amino secondaire:
a) dikain b) pipérazine
substances médicinales contenant un groupe d’amino secondaire Formulaire blanc brun précipite à la suite de la réaction avec le nitrite de sodium dans un environnement acide:
nitrosoamine
méthodologie: 0,02 g du médicament (Dicain, pipérazine) est dissoute dans 1 ml d’eau, 1 ml de solution de nitrite de sodium mélangée à 3 gouttes d’acide chlorhydrique. Un précipité tombe.
2.16. Identification du groupe d’amino tertiaire
substances médicinales contenant un groupe amino tertiaire:
a) novocaine
b) diphenhydramine
substances médicinales ayant un groupe amino tertiaire dans leur structure ont des propriétés de base et présentez également de fortes propriétés réductrices. Par conséquent, ils sont facilement oxydés pour former des produits colorés.Pour ce faire, les réactifs suivants sont utilisés:
a) acide nitrique concentré;
b) acide sulfurique concentré;
c) réactif erdman (un mélange d’acides concentrés – sulfurique et nitrique);
d) réactif de mandeline (solution de (NH 4) 2 VO 3 en Conc. de l’acide sulfurique);
e) frede de réactif (solution (NH 4) 2 Moo 3 en Conc. de l’acide sulfurique);
f) réactif (solution de formaldéhyde dans l’acide sulfurique concentré).
Méthodologie: 0.005 g d’un La substance (chlorhydrate de papier papaverine, reserpine, etc.) est placée sous la forme d’une poudre sur une boîte de Pétri et 1-2 gouttes d’un réactif est ajoutée. Une couleur correcte est observée.
2.17. Identification du groupe d’amide.
substances médicinales contenant des groupes amide et d’amide substitué:
a) nicotinamide b) diéthylamide nicotinique
2.17.1. Hydrolyse alcaline
substances médicinales contenant un amide (nicotinamide) et un groupe d’amide substitué (ftitibidide, phtalazole, alcaloïdes de purine, diéthylamide acide nicotinique), lorsqu’il est chauffé dans un milieu alcalin, hydrolysé pour former l’aminium ou l’acide Sels:
Méthodologie: 0,1 g de la substance est agité dans de l’eau, 0,5 ml d’une solution d’hydroxyde de sodium de 1 m est ajouté et chauffé. Il y a une odeur d’ammoniac ou d’amine libérée.
2.18. Identification du groupe de nitrogique aromatique
substances médicinales contenant une groupe de nitro aromatique:
a) de lévomiquetin b) Metronilazole
2.18.1. Réactions de récupération
Les préparations contenant un groupe de nitro aromatique (chloramphénicol, etc.) sont identifiées par la réaction de réduction du groupe Nitro au groupe amino, puis la réaction de formation du colorant AZO est effectuée:
méthodologie: un 0,01 g de chloranfénicol Ajouter 2 ml de solution d’acide chlorhydrique diluée et 0,1 g de poudre de zinc, chauffer dans une ébullition Bain d’eau pendant 2-3 minutes, filtre après refroidissement. Ajoutez 1 ml de solution de nitrate de sodium 0,1 m au filtrat, mélangez bien et verser la teneur du tube à essai dans 1 ml de solution de β-naphtol fraîchement préparée. Une couleur rouge apparaît.
2.19. Identification du groupe sulfhydrillo
substances médicinales contenant un groupe sulfhydryle:
a) cystéine b) Mercazolil
Substances médicinales biologiques contenant un groupe sulfhydryle (-Sh) (cystéine, mercapolil, mercaptopuril, etc.) sont précipitées avec des sels de métaux lourds \ u200b \ u200b (AG, HG, CO, CU) – Mercaptides (gris, blanc, vert, etc.). . Ceci est dû à la présence d’un atome d’hydrogène mobile:
méthodologie: 0,01 g du médicament dans 1 ml sont dissous De l’eau, 2 gouttes de solution de nitrate d’argent sont ajoutées, une forme de précipité blanche insoluble et de l’acide nitrique est formée.
2.20. Identification du groupe sulfamure
substances médicinales contenant une groupe sulfa:
a) sulfacée de sodium b) sulfadiméthoxine
c) phthazol
2.20.1. La réaction de la formation de sels avec des métaux lourds.
Un grand groupe de substances médicinales ayant un groupe sulfamide dans la molécule présente des propriétés acides. Dans un milieu légèrement alcalin, ces substances forment des sédiments de différentes couleurs avec des sels de fer (III), du cuivre (II) et du cobalt:
norsulfazole
Méthodologie: 0,1 g de sulfacée de sodium est dissoute dans 3 ml d’eau, 1 ml de solution de sulfate de cuivre est ajouté, un précipité vert bleuâtre est formé, ce qui ne change pas avec le repos (contrairement à Autres sulfonamides).
Méthodologie: 0,1 g de sulfadimezine est agitée avec 3 ml de solution d’hydroxyde de sodium 0,1 M pendant 1 à 2 minutes et filtré, 1 ml de solution de sulfate de cuivre est ajouté au filtrat. Un précipité vert jaunâtre est formé, qui devient rapidement brun (contrairement à d’autres sulfonamides).
Les réactions d’identification d’autres sulfonamides sont réalisées de la même manière. La couleur du précipité qui est formée dans le Norsulfazole est enduite sale, en etazol est herbacée verte et tourne noir.
2.20.2. Réaction de minéralisation
Substances ayant un groupe sulfamide Mohaling dans l’acide nitrique concentré à l’acide sulfurique, qui est détectée par la précipitation d’un précipité blanc après ajout d’une solution de chlorure de barie:
Méthodologie: 0,1 g de la substance (sulfanilamide) est largement bouillie (sous prise de vue) pendant 5 à 10 minutes dans 5 ml d’acide nitrique concentré.Ensuite, la solution est refroidie, est soigneusement versée dans 5 ml d’eau, agitée et une solution de chlorure de baryum est ajoutée. Un précipité blanc tombe.
2.21. Annions identification des acides organiques
substances médicinales contenant de l’ acétate d’ions:
a) l’ acétate de potassium b) rétinol acétate
c) tocophérol acétate
d) la cortisone acétate
substances médicinales, qui sont des esters d’alcools et de l’ acide acétique (acétate de rétinol, l’ acétate de tocopherol, l’ acétate de cortisone, etc.), quand on chauffe dans un milieu alcalin ou acide, hydrolyse en l’ alcool de forme et de l’ acide acétique ou l’ acétate de sodium:
2.21.1. La réaction de formation d’acétate d’éthyle
acétates et l’ acide acétique réagissent avec 95% d’ alcool éthylique en présence d’acide sulfurique concentré pour former de l’ acétate d’ éthyle:.
Méthodologie: 2 ml d’acétate solution sont chauffé avec une quantité égale d’acide sulfurique concentré et 0,5 ml d’alcool éthylique 955, l’odeur de l’ acétate d’éthyle se fait sentir. pour former un rouge
Acétates dans un interagissent milieu neutre avec une solution de chlorure de fer (III) sel complexe
Méthodologie:. 0,2 ml d’ une solution de chlorure de fer (III) est ajoutée à 2 ml d’une solution d’acétate neutre, une couleur brun rougeâtre, qui disparaît avec l’addition d’acides minéraux dilués p. >
substances médicinales contenant du benzoate d’ions:
a) l’ acide benzoïque B) benzoate de sodium
2.21.3. La réaction de la formation d’un sel de fer complexe (III)
substances médicinales contenant du benzoate, forme acide benzoïque d’ un sel complexe avec une solution de chlorure de fer (III):.
Méthodologie: 0,2 ml de solution de chlorure de fer (III) à 2 ml d’ une solution de benzoate neutre est ajouté, former un précipité rose, jaune soluble, soluble dans l’ éther.
Ministère de l’ Education et de la science de la Fédération de Russie
Université d’ État de construction de Rostov
approuvé lors de la réunion
Département de chimie
Instructions
pour les travaux de laboratoire
» l’ analyse qualitative de composés organiques »
Rostov du don, 2004
UDC 543257 (07)
Instructions méthodiques pour les travaux de laboratoire « Analyse qualitative des composés organiques ». – Rostov N / A: Croissance. Express construit. UN-T, 2004 .– 8 p.
Les instructions fournissent des informations sur les caractéristiques de l’analyse des composés organiques, des procédés de détection de carbone, d’hydrogène, d’azote, de soufre et d’halogènes.
instructions méthodiques sont destinées à travailler avec des étudiants spécialisés 1207 à temps plein et les formes d’études à temps de temps.
Compilé par ES Yagubyan
éditeur N.e. Soft
TEMPLAN 2004, article 175
signé à imprimer le 20.05.04. Format 60×84 / 16
machine à écrire. Risée Uch.- ed. l. 0.5. Circulation 50 exemplaires. Commandez 163.
Centre éditorial et éditorial
Université d’état de génie civil de Rostov.
344022, Rostov – On – Don, Saint-Ouest Socialiste, 162
Statut de Rostov
Université de génie civil, 2004
1. Avant de commencer à travailler, il est nécessaire de se familiariser avec les propriétés des substances appliquées et reçues pour comprendre toutes les opérations de l’expérience.
2. Vous pouvez commencer à travailler seul avec la permission de l’enseignant.
3. Lorsque vous chauffez des liquides ou des solides, ne faites pas pointer l’ouverture du plat vers vous ou ses voisins; Ne regardez pas à l’intérieur de la table d’en haut, un accident pourrait se produire si le matériau chaud est expulsé.
4. Manipulez les acides concentrés et à la vapeur dans une hotte aspirante.
5. Ajoutez des acides doux et des alcalis concentrés dans le tube à essai, veillez à ne pas les renvoyer dans vos mains, vos vêtements ou votre table. Si la peau ou les vêtements est tachée d’acide ou d’alcali, laver rapidement avec beaucoup d’eau et demander de l’aide à votre professeur.
6. Si une substance organique corrosive entre en contact avec la peau, le rinçage à l’eau est dans la plupart des cas inutiles. Il doit être lavé avec un solvant approprié (alcool, acétone). Le solvant doit être utilisé aussi rapidement et en grande quantité que possible.
7. N’ajoutez pas de réactif excédentaire pris ou de le verser dans la bouteille où il a été pris.
L’analyse qualitative permet d’établir quels éléments sont inclus dans la composition de la substance étudiée. Les composés organiques contiennent toujours du carbone et de l’hydrogène. De nombreux composés organiques contiennent de l’oxygène et de l’azote; Les halogénures, le soufre et le phosphore sont un peu moins communs.Les éléments énumérés forment un groupe d’éléments: organogogène, qui sont les plus fréquemment trouvés dans les molécules de substances organiques. Cependant, les composés organiques peuvent contenir presque tous les éléments du tableau périodique. Ensuite, par exemple, dans les lécithines et les phosphatides (composants du noyau cellulaire et du tissu nerveux): phosphore; en hémoglobine – fer; en chlorophylle – magnésium; Dans le sang bleu de certaines mollusques: complexe de cuivre liée.
L’analyse élémentaire qualitative consiste en la détermination qualitative des éléments composant un composé organique. Pour cela, le composé organique est d’abord détruit, puis les éléments déterminés sont convertis en composés inorganiques simples, qui peuvent être étudiés par des méthodes analytiques connues.
Les éléments qui composent les composés organiques, dans une analyse qualitative. , par règle générale, subit les transformations suivantes:
avec le CO 2; H2O; N-NH 3; CI – CI -; S donc 4 2-; R ro 4 2 -.
Le premier test de l’étude d’une substance inconnue pour vérifier s’il appartient à la classe de substances organiques est la calcination. Dans le même temps, de nombreuses substances organiques deviennent noires, carbonisées, révélant ainsi le carbone qui fait partie de sa composition. Parfois, la carbonisation est observée sous l’action de substances déshydratantes (par exemple, acide sulfurique concentré, etc.). Cette carbonisation est particulièrement prononcée lorsqu’elle est chauffée. Les flammes des voiles fumées, les brûleurs sont des exemples de carbonisation de composés organiques, ce qui démontre la présence de carbone.
malgré sa simplicité, le test de carbonisation n’est qu’une méthode auxiliaire, approximative et une application limitée: Plusieurs substances ne peuvent pas être carbonisées de la manière habituelle. Certaines substances, par exemple de l’alcool et de l’éther, s’évaporent même avec un chauffage faible avant d’avoir le temps de carboniser; d’autres, tels que l’urée, le naphtalène, l’anhydride phtalique, sublime avant la carbonisation.
Un moyen universel d’ouverture du carbone dans tout composé organique, non seulement en état solide, mais aussi dans l’état d’agrégation liquide et gazeux, il est la combustion d’une substance avec de l’oxyde de cuivre (P). Dans ce cas, le carbone est oxydé avec la formation de dioxyde de carbone CO 2, qui est détectée par la turbidité de l’eau de chaux ou de la barite.